Large Amplitude Vibrations in the HFClF Complex

Os movimentos de grande amplitude no complexo HF...ClF foram estudados teoricamente. Na solução das equações dinâmicas foi utilizada uma superfície de energia potencial ab initio calculada a nível MP2/DZ+(2d1f/2p1d)//HF/DZP, incluindo a correção para o erro de superposição do conjunto de bases (BSSE). A freqüência para o estiramento da ligação de van der Waals e a freqüência e a intensidade da deformação HF...Cl foram calculadas e comparadas com valores experimentais harmônicos teóricos e experimentais disponíveis. A freqüência de estiramento calculada é 97,60 cm, a qual está em excelente acordo com o valor experimental harmônico de 100 ± 2 cm. O valor para esta freqüência incluindo a anarmonicidade é 89,38 cm. A freqüência fundamental calculada para a deformação HF...Cl é 13,12 cm, enquanto cálculos ab initio considerando a aproximação harmônica prevêem um valor de 72 cm. Esta diferença significativa é devida ao movimento de tunelamento através do ângulo HF...Cl, o qual tem uma barreira para esta rotação interna de 151 cm. As intensidades destas transições foram calculadas em duas temperaturas. Em 10 K, apenas a transição fundamental é significativa, enquanto que a 300 K uma banda quente em 81,30 cm, resultante de uma transição entre o terceiro e o quarto nível, domina o espectro.